ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ

Помните, как вас заставляли просто выучить, какой заместитель куда ориентирует? Хватит это терпеть, давайте немного приоткроем завесу тайны и разберёмся с этой темой! 💪

🔹 Индуктивный эффект (I) — электронный эффект, вызванный смещением электронной плотности по σ-связи.

Ковалентная полярная связь образуется между атомами с различной электроотрицательностью. Если с углеродом бензольного кольца связан более электроотрицательный атом, чем углерод, то этот атом стягивает на себя электронную плотность!
Такой заместитель называют электроноакцепторным, а эффект отрицательным индуктивным (-I).
Группы, обладающие -I эффектом: -Х (Х = F, Cl, Br, I), -OH, -OR, -NH₂, -CF₃

Если атом менее электроотрицательный, чем углерод, он смещает электронную плотность от себя. Такой заместитель называют электронодонорным, а эффект положительным индуктивным (+I).
Группы, обладающие +I эффектом: -R (алкильные радикалы), -СOO⁻, -O⁻

🔸 Мезомерный эффект связан с передачей электронов по системе сопряжённых π-связей.
Если в заместителе есть лишняя пара электронов, то этой парой можно поделиться, переместив её по направлению к соседней двойной связи. Такие заместители называют электронодорными, а эффект положительным мезомерным (+M).
Группы, обладающие +M эффектом: -Х (Х = F, Cl, Br, I), -OH, -OR, -NH₂

Если заместитель содержит двойную/тройную связь и электроотрицательный атом, то электроны будут смещаться в их сторону! Такие заместители называют электроноакцепторными, а эффект отрицательным мезомерным (-M).
Группы, обладающие -M эффектом: -COOH, -CHO, -NO₂, -CN

🔹 Вы уже заметили, что некоторые заместители одновременно проявляют -I и +M эффекты, как быть в этом случае?
В большинстве случаев желание поделиться выигрывает, +М эффект оказывает большее влияние.
Жадничают только галогены, для них -I > +M 🥺

🔸 Ориентанты I рода повышают электронную плотность в орто- и пара-положениях, то есть они являются электронодонорными заместителями!

Ориентанты II рода — электроноацепторы, они дезактивируют кольцо (то есть скорость реакции замещения уменьшается) и стягивают электронную плотность с орто- и пара-положений. В этом случае новый заместитель отправляется в мета-.